根據統計，綁架案的發生，多半有近親好友參與策畫，而這種情形，也是讓警方最為頭痛的案件。今年一月，台中地區發生了一起女大學生的綁架案，讓警方整整追蹤了32天才順利偵破，「關鍵時刻」根據本案改編成一齣親情好戲，詳細描寫了綁架案偵查過程中，家屬的心態、警方的努力，以及歹徒的狡滑。

全劇從年輕的女大學生－李思萍（陳美琪飾）結束了期末考，開心的與男朋友通電話，約定下午見面，但是當思萍說完電話，就在學校的停車場消失。當警方接到思萍男友報案，來到停車場時，看到的是思萍的車子，完好如初的停放原地，但是駕駛座的門是開的，而鑰匙還插在啟動孔中，現場沒有打鬥痕跡，唯一的線索就是思萍抱在手中的書，散落在門邊。

刑警阿信循線來到思萍家中，告知李母（曾晴飾）思萍可能失蹤的消息，李母初聽到消息，難以置信，且思萍的表哥楊信義（四方飾）也告訴阿信，他今日中午還在街頭看見思萍，想來思萍只是一時跟同學外出，應當不是失蹤。

就在幾人討論時，電話響了，李母接聽後，竟然聽見女兒的哭聲，而且歹徒一開口就要脅三千萬元的贖金。

警方也不是省油的燈，在第一時間便追蹤到這通勒索電話的發話處，一個多小時後，警方就趕到現場，但是卻只看到空屋裡，人去樓空，桌上的水杯，還留著微熱的茶水。

至此，阿信明白，他所面對的歹徒絕非泛泛之輩，竟然利用空屋發話，還能迅速逃脫，刻意留下了溫熱的水，彷彿向警方下了戰書。

為了追捕歹徒，警方派員廿四小時駐守在李家，監聽所有往來的電話，並一一過濾與李家有關的人員背景，在思萍失蹤第二天，李母再次接到歹徒電話，警告李家如果再跟警察合作，將會立即撕票，救女心切的李母，連連否認報警，並答應歹徒，次日攜帶現金二千萬，在指定地點交錢贖人。

當警方布署妥當後，李母帶著贖金來到歹徒相約的地點，眼看約定的時間就要過了，李母終於接到歹徒的電話，質疑李母在現金袋裡放了追蹤器，歹徒不願再跟李母交易，決定撕票！

此舉讓李家和警方都慌了手腳，李母甚至拒絕與警方溝通，這起綁架案，警方要如何抓出真凶呢？李家還會碰上那些無法預料的危機呢？「關鍵時刻」最新單元－失蹤時刻，敬請準時收看！